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鋁灰處理技術(shù)入門指南——鋁灰成分解析

2023-08-24 05:49:01
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GUANGDONG HUANMEI

二次鋁灰中AlN在潮濕的環(huán)境下易產(chǎn)生具有刺激性氣味的氨氣,以及溶解在水中易導(dǎo)致氨氮團(tuán)聚現(xiàn)象是鋁灰被列為危險(xiǎn)固體廢棄物的主要原因之一。AlN有較高的反應(yīng)活性,治理的辦法是創(chuàng)造條件將它盡快反應(yīng)掉,過程稱之為“脫氮”。

二次鋁灰中可溶出氟化物的浸出是鋁灰被列為危險(xiǎn)固體廢棄物的另一主要原因。治理的辦法是將可溶出氟化物轉(zhuǎn)變成不可溶出的氟化物,過程稱之為“固氟”。

鋁灰無害化的關(guān)鍵字呼之欲出,這便是“脫氮固氟”。


一、鋁灰各組分的形成

1、鋁灰中的氧化鋁

鋁是一種活潑金屬,它容易與空氣中的氧氣發(fā)生反應(yīng)生成氧化鋁。

4Al+3O2=2Al2O3

2、鋁灰中的氮化鋁

氮化鋁由高溫鋁液和氮?dú)夥磻?yīng)生成,基本反應(yīng)式為:

2Al+N2=2AlN

3、鋁灰中的氯鹽

鋁灰中的氯鹽主要來源于鹽熔劑,氯鹽隨扒渣進(jìn)入鋁灰后仍然以原形態(tài)存在,成為鋁灰中的氯鹽。

4、鋁灰中的電解質(zhì)

鋁灰中的電解質(zhì)主要指以冰晶石為主體的氟化鹽混合物,它的來源主要有兩個(gè)途徑:

(1)電解鋁出鋁過程帶入的電解質(zhì),帶出的電解質(zhì)重量通常約為出鋁量的0.1%。

(2)生產(chǎn)再生鋁的熔劑中有時(shí)也會(huì)添加少量的氟鹽作為精煉劑,這些氟鹽和熔鹽電解體系的電解質(zhì)組成相近,仍以電解質(zhì)的形態(tài)進(jìn)入鋁灰。

如果不使用電解原鋁和含有氟化鹽的熔劑,鋁灰中就不存在電解質(zhì)。

5、鋁灰中的金屬

除了金屬鋁,其他可能存在的金屬有:

(1)電解原鋁主要帶入的金屬元素是鐵,含量一般在400~3000μg/g,其次為鎵、鋅、釩、鋰。

(2)鋁合金帶入的元素是鐵、硅、銅、錳、鎂、鋅、鈦,絕大部分(至少95%)以固溶和金屬化合物狀態(tài)與鋁結(jié)合,其余部分以金屬氧化物和金屬單質(zhì)的形式隨渣扒出進(jìn)入鋁灰。

6、鋁灰中的氧化物和其他化合物

鋁熔體中的合金元素在高溫下與空氣發(fā)生氧化反應(yīng),生成氧化物(如鐵氧化物、硅氧化物、氧化鎂等),在熔體凈化過程和其它渣一起進(jìn)入鋁灰中。

此外,在鋁灰中還存在微量的金屬碳化物,如碳化鋁等。鋁灰渣中的碳來源于鋁電解過程,碳素陽極剝落的微細(xì)碳粒進(jìn)入電解液。


二、鋁灰的危險(xiǎn)特性

我國頒布的《國家危險(xiǎn)廢物名錄(2021年版)》將多種鋁行業(yè)固廢列為危險(xiǎn)廢物,并將其危險(xiǎn)特性分為反應(yīng)性和毒性兩類。其反應(yīng)性來自鋁灰中的金屬鋁、氮化鋁和碳化鋁,遇水分別產(chǎn)生氫氣、氨氣和甲烷等有毒有害氣體,毒性主要來自生產(chǎn)過程中的氟化物和重金屬殘留。

1、遇水釋放有害氣體

反應(yīng)式如下:

2Al+3H2O=Al2O3+3H2
2AlN+3H2O=Al2O3+2NH3
Al4C3+6H2O=2Al2O3+3CH4

2、游離氟的釋放

絕大多數(shù)含氟化合物經(jīng)人體長期接觸或攝入都可引起慢性中毒。我國規(guī)定飲用水的氟濃度不得超過 1ppm。

游離氟來自于鋁灰中的電解質(zhì)。無論是電解鋁引入的電解質(zhì)還是熔劑引入的電解質(zhì),它們?cè)谒械娜芙舛绕鋵?shí)都很小,但是仍然會(huì)給周圍環(huán)境帶來風(fēng)險(xiǎn)。

3、重金屬殘留

根據(jù)文獻(xiàn)[1],多數(shù)鋁冶煉行業(yè)固體廢物中重金屬浸出毒性并非主要的環(huán)境影響因素。但21個(gè)樣品中,依然有2個(gè)樣品超標(biāo),分別是一種電解鋁企業(yè)一次鋁灰和一種再生鋁企業(yè)精煉煙塵。




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