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【鋁灰常見問題】| 二次鋁灰無害處置和資源化利用的9問9答

2023-09-21 03:40:45
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重慶6萬t/a鋁灰項目點火投產(chǎn)


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       2023年8月24日,重慶中明碩清再生資源綜合利用有限公司迎來了6萬噸/年鋁灰鋁渣無害化處置及利用項目點火儀式。感謝客戶選用廣東環(huán)美MVR蒸發(fā)系統(tǒng)及配套除氟除硬系統(tǒng)。1721032612713.jpg

重慶中明碩清再生資源綜合利用有限公司
年產(chǎn)6萬噸鋁灰鋁渣無害化處置及利用項目
處理水量:300t/d(包含1套5t/h MVR蒸發(fā)器、1套7t/h MVR蒸發(fā)器)
濃鹽水脫氟脫鈣成套裝置及配套蒸發(fā)濃縮結(jié)晶項目

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四川廣元TCL海能10萬噸鋁灰項目

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       位于廣元經(jīng)濟技術(shù)開發(fā)區(qū)袁家壩先鋒工業(yè)園的四川TCL海能環(huán)境科技有限公司成立于2021年12月23日,是國內(nèi)單體規(guī)模大、固定投資額高、設(shè)備技術(shù)的專業(yè)鋁灰處置企業(yè)。感謝客戶選用廣東環(huán)美蒸發(fā)量為:15t/h的蒸發(fā)系統(tǒng)及配套除氟除硬的前處理系統(tǒng)。

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四川TCL海能鋁業(yè)有限公司

年產(chǎn)10萬噸鋁灰全量化資源綜合利用項目

處理水量:480t/d(包含1套15t/h 三效蒸發(fā)器)

濃鹽水脫氟脫鈣及配套蒸發(fā)濃縮結(jié)晶項目


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     繼鋁灰被列入危險廢物,二次鋁灰又于2019年被列入《摑家危險廢物名錄》。二次鋁灰之所以被列入危險廢物名錄,其原因在于二次鋁灰具有明顯的反應(yīng)性和化學(xué)毒性。我們知道,二次鋁灰中通常含有氮化鋁、金屬鋁、碳化鋁和氟化物等,所含氮化鋁、金屬鋁和碳化鋁遇水或潮濕的氣體會發(fā)生水解反應(yīng),分別生成氫氧化鋁、氨、氫和甲烷。氨的產(chǎn)生會對大氣及存放區(qū)水體、土壤造成污染。氫和甲烷為易燃易爆氣體,其產(chǎn)生與排放會形成隱患。所含氟化物為有毒有害物質(zhì),其分解與釋放也會對水體、土壤造成污染,并嚴重危害存放區(qū)及周邊居民和牲畜穩(wěn)定。鑒于這些因素,二次鋁灰被列入危險廢物。


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      二次鋁灰無害化處置的方法有濕法和干法兩種。

     所述濕法即水解法,也就是大家常說的水洗法。該法是基于鋁灰中的氮化鋁、金屬鋁、碳化鋁易與水反應(yīng)生成氫氧化鋁、氨、氫和甲烷的物性特征,通過水解反應(yīng)實現(xiàn)鋁灰中有害物質(zhì)的轉(zhuǎn)化。轉(zhuǎn)化過程使氨、氫和甲烷氣體得到揮發(fā)并收集處置。同時對二次鋁灰中的易溶性氟化物做固化處理,從而完成鋁灰由危險廢物向一般工業(yè)廢物的轉(zhuǎn)化,實現(xiàn)二次鋁灰的無害化處置。

  所述干法即熱處理法,也就是煅燒法。該法是基于二次鋁灰中的氮化鋁在高溫、有氧條件下焙燒可轉(zhuǎn)化為氧化鋁和氮氣的原理,通過焙燒使鋁灰中所含氮化鋁、金屬鋁、碳化鋁轉(zhuǎn)化為氧化鋁、氮氣和二氧化碳,處理過程同步實現(xiàn)對氟化物的固化,由此實現(xiàn)二次鋁灰的無害化處置。


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      水解法是一種常用的鋁灰無害化處置方法,但人們往往把它想的比較簡單,以為用水一洗了之,其不知水解法處理二次鋁灰是有條件的,同時還存在著氮化鋁分解不徹底、氨回收方案需要優(yōu)化、水解過程存在有氨、氫、甲烷氣體燃爆隱患等問題。尤其是氮化鋁分解不徹底的問題,主要是氮化鋁水解過程極易在微粒表面形成水合氧化鋁包裹,阻斷水與氮化鋁之間的進一步接觸,使氮化鋁與水之間的水解反應(yīng)受到限制,導(dǎo)致脫氮率被局限在70%以下,低的甚至達不到50%,處置后鋁灰難以達標。同時,處置過程由氮化鋁分解成的氨在水中溶解度較大,如何將氨從料漿體系中更有效的分離出來,是一個值得考慮的問題。

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  此外,對揮發(fā)出的氨是回收氨水還是回收銨鹽,如何避免氨回收不徹底或氨水的二次揮發(fā)法對環(huán)境造成的影響,也是值得注意的問題。


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     鋁灰處置過程所產(chǎn)生的氫氣和甲烷,二者均屬易燃易爆氣體。處理過程做好燃爆事故的防控,確保生產(chǎn)是鋁灰無害化處置的前提。

  水解法處理鋁所產(chǎn)氨氣的處置方式一是回收氨水,二是回收銨鹽?;厥瞻彼膬?yōu)勢是工藝較為簡單,設(shè)備投資相對較少,但存在的不足是氨回收率較低,所得氨水濃度較低,在1.5~7.5%之間。同時,氨水的易揮發(fā)性使尾氣中氨氮濃度難以達標。銨鹽回收工藝通常指回收硫酸銨,其優(yōu)點是處置過程尾氣能夠做到達標排放,對環(huán)境無污染。一般工藝在硫酸銨回收過程需要對所收得的硫酸銨溶液進行蒸發(fā)濃縮,運行成本較高。但經(jīng)過改進的由氨回收硫酸銨工藝可以不對硫酸銨溶液進行蒸發(fā),直接生產(chǎn)硫酸銨晶體,具有較好的應(yīng)用前景。目前,硫酸銨市場價格在1500元/t以上,回收硫酸銨具有一定的經(jīng)濟效益。


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     以回收硫酸銨為目標時,常用設(shè)備有水解反應(yīng)器、直接結(jié)晶法硫酸銨回收系統(tǒng)、壓濾機、氯鹽蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)、高溫氯鹽結(jié)晶器、低溫氯鹽結(jié)晶器、離心機等。

  以回收氨水為目標時(收得濃度為20%的氨水),常用設(shè)備有水解反應(yīng)器、縮分器、全凝器、洗氣及負壓系統(tǒng)、壓濾機、氯鹽蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)、高溫氯鹽結(jié)晶器、低溫氯鹽結(jié)晶器、離心機等。

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     從理論上講可以對鋁灰中金屬鋁和碳化鋁水解所產(chǎn)生的氫氣和甲烷進行回收,但由于二次鋁灰中的金屬鋁和碳化鋁含量較低,而且波動較大,因此不具有回收價值。從國內(nèi)的情況看,對鋁灰處置過程可燃性的回收只是一種概念,也沒有進行相關(guān)實驗,更無工業(yè)化先例。

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      二次鋁灰可以用來生產(chǎn)預(yù)熔型煉鋼用鋁酸鈣、水處理用鋁酸鈣、水合鋁酸鈣、聚合氯化鋁、石油壓裂支撐劑、清水磚及附加值較高的干法氟化鋁、冰晶石和阻燃用氫氧化鋁等。其中生產(chǎn)鋁酸鈣、聚合氯化鋁、石油壓裂支撐劑等技術(shù)門檻比較低、工藝簡單、設(shè)備投資少。

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      存在隱患。所述隱患主要指氮化鋁、金屬鋁、碳化鋁水解過程所產(chǎn)生的氨氣和可燃性氣體,其中氨氣的爆炸限15.5%~27.7% ,氫氣的爆炸限4.0%~75.6%,甲烷的爆炸限5%~15%。

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     二次鋁灰中所含氯化物為氯化鉀、氯化鈉,目前國內(nèi)的回收工藝是回收混合鹽,即氯化鈉和氯化鉀的混合物,這種混合物既不能當作工業(yè)鹽使用,也不能用作農(nóng)業(yè)肥料,因此不具有商品價值。改進的二次鋁灰無害化處置工藝通過采取技術(shù)和裝備措施將氯化鈉和氯化鉀分離,所得產(chǎn)品符合工業(yè)鹽標準和農(nóng)用氯化鉀標準。



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廣東環(huán)美環(huán)保產(chǎn)業(yè)發(fā)展有限公司是一家專業(yè)從事蒸發(fā)濃縮(結(jié)晶)系統(tǒng)成套設(shè)備業(yè)務(wù)的國家高新技術(shù)企業(yè)。廣東環(huán)美擁有專業(yè)技術(shù)團隊70余人,超過10年的工程經(jīng)驗和業(yè)績,各類發(fā)明和實用新型專利30余項,廣東環(huán)美已通過高新企業(yè)認證、以及擁有環(huán)保工程和機電安裝工程專業(yè)承包二級資質(zhì)。




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廣東環(huán)美擁有蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)專利30+項、自主知識產(chǎn)權(quán)10+項、已申請專利20+項、已授權(quán)發(fā)明專利10+項通過高新企業(yè)認證、環(huán)保二級認證機電二級認證。


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  廣東環(huán)美主要研制用于危廢、鋰電池、化工、食品、制藥、生物發(fā)酵、電鍍、印染、環(huán)保水處理等行業(yè)廢水治理的大型蒸發(fā)濃縮結(jié)晶設(shè)備,主營產(chǎn)品包括:MVR蒸發(fā)器(包含撬裝MVR)、多效蒸發(fā)器、母液干化蒸發(fā)器、印染絲光淡堿MVR/多效蒸發(fā)系統(tǒng)。將簡單的環(huán)保治理、達標排放上升為環(huán)保治理加綜合利用,將廢水中的氯化銨、氯化鉀、硫酸銨、硫酸鉀、磷酸鹽等回收制成復(fù)混肥料;將廢水中的鉬、鎳、銅、鍺、銻、金等貴重金屬回收再利用、將蒸發(fā)器應(yīng)用到傳統(tǒng)高耗能化工產(chǎn)品如硫化堿、氯化鈷、氯化鈣、氯化鎂、氯化鈉、硫酸錳、硫酸鋅、硫酸鎳等生產(chǎn)中。極大的降低蒸汽能耗,為企業(yè)節(jié)省運營成本,提高市場競爭力。


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廣東環(huán)美韶關(guān)工廠-廣東省內(nèi)蕞大的蒸發(fā)器生產(chǎn)基地





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